钛酸酯偶联剂是最早由美国肯利奇石油化学公司于20世纪70年代开发的一类新型偶联剂,广泛应用于涂料、橡胶、塑料、油墨、粘合剂。我国于20世纪80年代开始研制钛酸酯偶联剂,但多年来,在应用方面缺乏深入研究,特别是在涂料方面的应用研究则更少。随着我国加入WTO,竞争加剧,对产品质量提出了更高的要求。近几年,部分厂家针对各种不同的领域,制备了满足不同要求的钛酸酯偶联剂。其中用于涂料和油墨的偶联剂具有提高分散性、防沉、增强附着力、阻燃、防锈等多方面功能,而且在针对某一性能提高的同时还会使其它性能相应增强。钛酸酯偶联剂的制备具有很高地灵活性,与相应的其助剂相比,性价比优,对提高涂料档次,促进涂料工业发展具有重要意义。
钛酸酯偶联剂的分类:
钛酸酯偶联剂因与中心元素钛相结合的亲水性基团以及亲油性基团的不同而异,总的说来,按其化学结构可分为3类:
第一类,单烷氧基类:含有异丙氧基的产品,这类产品耐水性差,主要适用于干燥的颜、填料的处理表面处理。
第二类,螯合型:含有氧乙酸螯合基或乙二醇螯合基的产品,这类产品耐水性好,适用于高含水量颜、填料的处理,或在水性涂料中直接使用。
第三类,配位型:是一种在通常的四烷基钛酸酯上附加了亚磷酸酯从而在改进耐水性的同时,又能产生含磷化合物的功能性产品。
钛酸酯偶联剂的偶联机理:
钛酸酯偶联剂的作用应归结于它对界面的影响,即它能在无机填料和有机聚合物之间形成化学桥键,这种偶联剂的特点是能在填料表面形成单分子层而不会形成多分子层,并且由于其本身的化学结构特点,使钛酸酯偶联剂具有表面改性效果,当有过量偶联剂存在时会导致复合材料体系粘度降低,其聚合物的三官能性能通过酯基转移反应而形成交联。
钛酸酯偶联剂在涂料中的应用研究:
钛酸酯偶联剂的通式中,基团不同所表现的性能就不同,因而在应用时应根据所采用的体系以及需要改进的性能加以选择,针对类型不同的溶剂型涂料、水性涂料开发了不同类型的偶联剂,作为分散剂、颜填料防沉降剂和附着力促进剂等。
钛酸酯偶联剂在水性涂料中的应用:
单烷氧基型钛酸酯偶联剂只能在油溶性环境中使用,但若把这种钦酸酚变成亲水性,并与胺生成加成盐后,就能够在水溶性的介质中使用,也可以采用结合型钛酸酯与三乙醇胺反应,生成胺盐。进行在工业水性涂料中加入偶联剂试验,与未加偶联剂的空白样进行对比。
在选用偶联剂之前,应首先测定所用填充剂的含湿性,根据含湿状态和前述各类钛酸酯的特性决定具体品种,干燥填充剂宜用单烷氧基型,潮湿填充剂可选螯合型或单烷氧基焦磷酸型。在选用偶联剂时还应考虑聚合物的熔点,结晶度、分子量、极性、芳香性、脂脚性、共聚结构等,对于热固性聚合物还要考虑到其固化温度和固化机理。
填充剂的形状、比表面、湿含量、酸碱性、化学组成等都可影响偶联效果。一般粗粒子填充剂偶联效果不及细粒子好但对超微细(如CaCO3≥2000目)填充剂效果则有相反现象。
偶联剂的用量,一般为处理物重量的0.5--3%,推荐使用量为0.8---1.5%。其用量与效果并非是正比关系,量太多则偶联剂过剩反而使性能下降,(在塑料中使拉伸、抗冲击等指标下降,在涂料中,会使附着力大为降低等)量太少,则因包复不完全,效果不显著。所以在应用时要试验出最佳用量,做到既经济又有效。
由于钛酸酯偶联剂用量少,为使其发挥应有的效果,必须使它在填料(或颜料等处理物)中均匀地分散,否则,达不到偶联效果。
Zibo Linyi Yitong Chemical Factory
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